Organocatálisis asimétrica Research groups

El grupo de investigación tiene una dilatada trayectoria en el campo de la Síntesis Orgánica y, en particular, en el desarrollo de metodologías para la síntesis asimétrica de compuestos quirales. Inicialmente, y bajo la dirección de la Dra D. Badía, el grupo se centró en química de auxiliares quirales. Tras la jubilación del la Prof. Badía decidimos iniciar trabajos en el campo de la Organocatálisis Asimétrica en 2009, ya bajo la dirección del actual I.P. Desde entonces hemos centrado todos nuestros esfuerzos en este campo, donde se han realizado las contribuciones de mayor impacto. Ha sido en esta temática donde hemos recibido financiación continua por parte del Gobierno Vasco en la anterior Convocatoria de grupos de investigación del sistema universitario vasco (IT328-10, Grupo tipo A) y de distintos organismos públicos como el MICINN/MINECO, la UPV/EHU, la Cátedra UNESCO de desarrollo sostenible de la UPV/EHU, la Diputación Foral de Bizkaia y Osalan. Asimismo, también hemos recibido fondos europeos para nuestras actividades en este campo, participando en una acción COST ya finalizada (Organocatalysis, CM095) y en otra en vigor (NatChemDrugs, CM1407). También participamos en la Red de Excelencia en Catálisis Asimétrica (RedCASI) financiada por el MINECO.

En este sentido, en los últimos años hemos realizado un importante esfuerzo dirigido hacia el desarrollo de nuevas reacciones organocatalíticas, muchas de ellas sin precedentes. La organocatálisis consiste en el empleo de moléculas orgánicas de bajo peso molecular que no contienen elementos metálicos en su centro activo para promover reacciones químicas. Esta aproximación complementa en muchos casos a la catálisis metálica permitiendo solventar algunas de las limitaciones encontradas (p.ej. la posibilidad de emplear aldehídos enolizables como pronucleófilos o enales como electrófilos). Adicionalmente, gran parte del interés suscitado por la organocatálisis se explica por las ventajas asociadas a la compatibilidad de las especies intermedias frente a la humedad y/o aire, lo que conlleva una gran simplicidad operacional a la hora de diseñar el procedimiento experimental correspondiente. Además, los métodos organocatalíticos podrían considerarse como reacciones ?biomiméticas?, en donde el compuesto que actúa como catalizador imita el comportamiento de algunos enzimas naturales que promueven reacciones similares en la célula.

Nuestro Grupo ha aplicado distintos tipos de activación organocatalítica a varias reacciones. Así, la catálisis vía enamina se ha utilizado en reacciones de Michael (2006OL6135, 2008CEJ9357) y la catálisis via ion iminio en reacciones Michael (2013ASC653), aza-Michael (2007CC2509, 2011OL336, 2012ASC371) y sulfa-Michael (2014JOC441). También hemos desarrollado la adición conjugada de equivalentes sintéticos de aniones hidroximoilo (2011CEJ6048) y acilo (2012JACS11872) a enales. El concepto de activación via ion iminio se puede aplicar a la química de cicloadición, donde desarrollamos el primer ejemplo de una cicloadición [3+2] con iluros de azometino (2007ANIE5168, 2010OBC2238, 2011CC13313, 2011ASC3307, 2012CEJ7179, 2013SNS2669, 2013TE8878). Alternativamente, el uso combinado de la activación enamina e iminio se ha aplicado en reacciones en cascada oxa-Michael/aldol/hemiacetalizacion (2009ANIE5701), Michael/aldol/deshidratación (2012CC2092), Michael/Michael (2015OrgChemFront206) y Michael/a-alquilación (2010SNS701, 2013ChemCatChem2240). También hemos estudiado la aplicación de versiones vinílogas como la activación via dienamina y la activación via trienamina a cicloadiciones de tipo [4+2] (2012OL3740, 2014CEJ2145), [2+2] (2012ANIE4104) y [5+2] (2015ANIE3043).Por último, hemos desarrollado experiencia en organocatálisis con otros tipos de activación, como por enlaces de hidrógeno (2014ASC3627) o con carbenos N-heterocíclicos (2015CEJ8384).

Ikerketa eremua

Physical Sciences

Erakundea
University of the Basque Country (UPV/EHU)
RIS3 lehentasunak
  • Advanced manufacturing
Ikertzaile nagusia
Vicario Hernando, José Luis
Helbidea
Facultad de Ciencia y Tecnologia
Nola iritsi
Ikerketa lerro nagusiak
  • REACCIONES DE CICLOADICIÓN ORGANOCATALÍTICAS ENANTIOSELECTIVAS
  • USO DE LA TENSIÓN DE ANILLO EN ORGANOCATÁLISIS. BÚSQUEDA DE MÉTODOS NO CONVENCIONALES DE ACTIVACIÓN ORGANOCATALÍTICA
  • VALORIZACIÓN DE BIOMASA LIGNOCELULÓSICA PARA LA PRODUCCIÓN DE INGREDIENTES FARMACOLÓGICAMENTE ACTIVOS ENANTIOPUROS UTILIZANDO ORGANOCATÁLISIS